常温下，等浓度的NaAc和NaHCO3溶液，NaAc溶液的pH一定小于NaHCO3吗？（或换种问法，pH相同的NaAc和NaHCO3溶液，NaAc溶液的浓度一定大于NaHCO3吗？）
我们在学习盐类水解时，知道了“越弱越水解”，并且知道了强碱弱酸盐的水解常数Kh与弱酸电离常数Ka存在如下关系式：Kh=Kw/Ka，T一定，弱酸的Ka越小，其所生成的盐Kh就越大。已知常温下，H2CO3的Ka1=4.4?10-7，HAc的Ka=1.75?10-5，所以HCO3-离子水解程度大于Ac-离子，所以NaHCO3溶液碱性更强，pH更大。然而HCO3-在水溶液中并非只存在水解平衡，同时进行的电离平衡会降低溶液的pH，应综合考虑。
【习题巩固】
[2014年新课标II卷11题]一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（ D ）
A. pH=5的H2S溶液中，c(H )=c(HS-)=1?10-5mo1/L
B. pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b 1
C. pH=2的H₂C₂O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na ) c(H ) =c(OH-) c(HC2O4-)
D. pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c(Na )：①>②>③
【解析】
A项错误，在H2S溶液中存在的电离平衡为H2S⇌H HS-；HS-⇌H S2-，所以c(H )≠c(HS-)。
B项错误，氨水是弱电解质，稀释过程中存在氨水的电离，所以pH=a的氨水溶液稀释10 倍后，pH= b，a与b的关系是a<b 1
C项错误，根据电荷守恒C项有 c(Na ) c(H )=c(OH-) c(HC2O4-) 2c(C2O42-)。
D项正确，由于酸性：醋酸>碳酸>次氯酸,所以同浓度的三种盐溶液碱性是次氯酸钠>碳酸氢钠>醋酸钠，当pH相等时浓度关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，那么 Na 浓度关系为：醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠。
【疑惑】根据上述分析，笔者对D项解析表示质疑。
